具有纳米级粒径的铝硅酸盐矿物(包括埃洛石、伊毛缟石和水铝英石等)主要产出于地球上多种表生环境(如火山灰风化壤)中,而水铝英石在火星表面也有大量分布。由于这些铝硅酸盐纳米矿物比表面积巨大、反应活性高,它们在地表环境元素循环-富集、污染物迁移-归趋和资源形成-聚集中均扮演着重要的角色。另一方面,近年来世界范围内陆续有关于发现新的铝硅酸盐纳米矿物富集区的报道,该类矿物的潜在资源价值可观。
然而,这些矿物的颗粒粒径为纳米级,结构有序度低;矿物学典籍曾简单地将其划归为非晶质矿物,相关研究资料存在着大量空白。这主要是由于,铝硅酸盐纳米矿物的粒径极微,结构欠稳定且易相互转化,因而对其开展研究的难度大。埃洛石和伊毛缟石具空心管结构,前者管径为几十纳米,后者管径仅为约两纳米;而具有空心球结构的水铝英石粒径也不过数纳米。对该类矿物结构和性质认知的匮乏,严重制约了对其在地表物质循环和成矿成藏过程中所起作用的评估,也制约了其作为特殊矿物资源的应用。
研究工作近期取得了如下突破:
1.提出了“埃洛石-高岭石”和“伊毛缟石-水铝英石”的相转化机制
伊毛缟石的五阶段成因模式
发现埃洛石和水铝英石的热演化与高岭石等类质矿物存在显著差异,获得了埃洛石高温下其结构产生纳米g-氧化铝晶畴以及水铝英石产生莫来石相的高分辨透射电镜晶格像证据,为铝硅酸盐热相变这一争议性问题的解释提供了新依据。通过研究埃洛石和高岭石等类质铝硅酸盐矿物的热致结构变化,发现其与某些盐类化合物共煅烧可显著促进其结构无序化,使结构铝在较低温度下即可发生“活化”。利用这一特性,将上述矿物与稀土氧化物通过共煅烧复合,使结构铝高效活化并参与吸附反应,显著提高了其吸附容量。基于埃洛石的复合物对磷酸根阴离子的吸附容量达到了同类研究报道的最高值。
埃洛石和高岭石的结构铝活化并参与吸附反应的机制
此外,袁鹏研究组还发现铝硅酸盐纳米矿物与类质矿物在负载、吸附和脱附等界面反应性上存在显著差异,揭示出导致这些差异的结构本质是管状、球状纳米结构中多类型表面基团和尺寸限制效应。在此基础上,创建了一系列调控铝硅酸盐纳米矿物性质的方法并获得发明专利。上述工作显著深化了对铝硅酸盐纳米矿物这类特殊矿物的结构和表界面反应性的认知。
相关成果近期连续发表于Applied Clay Science(2017,2018a-c, 2019)和Chemical Communications(2018,2019)等该领域主流期刊。该研究组前期已在Elsevier出版铝硅酸盐纳米矿物的英文学术专著1部,在Applied Clay Science、Journal of Physical Chemistry C、Clays and Clay Minerals等主流期刊发表学术论文逾10篇、撰写专著章节4章。其中2篇论文入选ESI数据库“TOP 1%高被引论文”和“研究前沿”,4篇论文入选所发表期刊的热点论文。应邀在Applied Clay Science 撰写综述论文,其引用次数在该刊近五年的全部论文中列第1位。在《地球科学》(2018)和《岩石学报》(2019)发表了有关铝硅酸盐纳米矿物的成因、结构和表界面反应性,以及关于其地质意义和资源价值的综述。
(中国科学院广州地球化学研究所 供稿)