聚酰亚胺纳米复合膜

Polyimide Nanometeric Composite Films

项目批准号:59683002

中国科学院长春应用化学研究所   李悦生*、童跃进、张仲华、谢风超、丁孟贤

● 主要研究内容

1) 稳定的无机前体溶胶的制备与优化,聚酰胺酸与无机前体溶胶的相容性。

2) 溶剂中水含量对聚酰亚胺、聚酰亚胺无机纳米复合(杂化)膜制备与性能的影响。

3"溶胶-凝胶"法制备聚酰亚胺/TiO2、聚酰亚胺/ BaO.TiO2纳米杂化膜,纳米杂化膜的微结构与性能。

4 纳米分散法制备聚酰亚胺/TiO2、聚酰亚胺/BaTiO3纳米复合膜,纳米复合化膜的微结构与性能。

● 主要研究成果

(1)利用"溶胶-凝胶"技术制备聚酰亚胺/TiO2纳米杂化膜以聚酰胺酸溶液和正硅酸酯为原料,利用"溶胶-凝胶"过程制备聚酰亚胺/SiO2纳米杂化材料的技术已相当成熟,聚酰亚胺/TiO2纳米杂化膜却鲜为人知。正钛酸酯中的钛原子亲氧性极强,当与聚酰胺酸共混时,钛原子迅速与聚酰胺酸中的氧原子配位,产生凝胶团块而无法获得均匀的混溶胶。本项目利用可溶性聚酰胺溶液与正钛酸酯及稳定剂共混,经强力分散得到聚酰亚胺/正钛酸酯混溶胶,加等量水、涂膜、热处理,获得透明的聚酰亚胺/TiO2纳米杂化膜。(2)利用"溶胶-凝胶"技术制备聚酰亚胺/ BaO.TiO2纳米杂化膜

 

聚酰亚胺前体-聚酰胺酸、聚酰胺酸酯或聚异酰亚胺溶液与有机钡、有机钛、有机钡钛溶液的相容性很差、在共混过种中大多产生团块和发生相分离,无法得到均匀的混溶胶。本项目采用特殊的无机前体溶胶-乳酸钡钛,它只与聚酰胺酸具有良好的相容性,当其含量达到30%时,仍可获得透明混溶胶。钛原子可与硫原子形成很强的配位键,因而乳酸钡钛与3,3',4,4'-二苯硫醚二酐型聚酰胺酸具有特殊的相容性,当乳酸钡钛的当量高于50%时,仍可获得透明的混溶胶。将混凝胶膜在真空中加热至400℃,在聚酰胺酯环化的同时,乳酸钡钛转变为BaO.TiO2,形成了纳米杂化的聚酰亚胺/BaO.TiO2凝胶膜。

(3)利用纳米分散技术制备聚酰亚胺/BaTiO3纳米复合膜

将TiO2纳米粉分散在聚酰胺酸溶液中,然后涂膜并进行热处理,当TiO2含量小于15%时,可获得透明的纳米复合膜,其力学性能良好,介性常数略有升高。采用同样方法制备了聚酰亚胺/BaTiO3纳米复合膜,当BaTiO3含量小于5%时,复合膜是透明的;当BaTiO3含量达到30%时,仍得到韧性薄膜,其介电常数为5.4;用模压法可获得BaTiO3含量达60%的杂化片材,其介电常数为11.2。

●研究成果和科学意义和应用前景

1990年前后开始有聚酰亚胺/无机纳米复合的报道,工作大多集中在聚酰亚胺/SiO2杂化材料中,本项目的实施丰富了聚酰亚胺纳米杂化材料及其制备方法,对聚酰亚胺纳米杂化材料的发展具有一定的积极意义。聚酰亚胺/TiO2杂化材料可用作塑料激光的基体树脂和波导材料;聚酰亚胺/BaTiO3纳米复合可望在要求高耐热性和较高介电性的场合得到应用。

● 代表性论文

   (1) Yuejin TONG, Yuesheng LI*, Fengchao XIE and Mengxian DING, Preparation and Characteristics of
   Polyimide- TiO2 
NanocompositeFilm, Polym. Int., 2000,49,1543-1547

   (2) Yuesheng LI*, Yuejin TONG, Kai JIANG and Mengxian DING, Preparation of Polyimide- BaTiO3
   Hybrid films by A  Dispersion Processand Their Microstructure, Chin.J.Polym.Sci.,2001,19,13-17.

   (3) Yuejin TONG, Yusheng LI*, Jieping LIU, Mengxian DING, Preparation and Properties of Polyimide
   Films Co-doped 
with Barium andTitanium Oxides, J. Appl. Polym. Sci. In Press.

工程与材料科学部、国际合作局 主办
数理科学部、化学科学部 协办